化學(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機(jī)物污染是很普遍的，因此化學(xué)需氧量也作為有機(jī)物相對含量的指標(biāo)之一。

水質(zhì)中化學(xué)需氧量測定的影響因素

1、實(shí)驗用水：

監(jiān)測化學(xué)需氧量這個實(shí)驗的用水禁用含有機(jī)質(zhì)的蒸餾水，在配制試劑時需要使用新鮮的蒸餾水，如果蒸餾水放置的時間太長，可能會受到污染發(fā)生變質(zhì)影響實(shí)驗。

2、試劑：

實(shí)驗用到的硫酸、硫酸銀、硫酸亞鐵銨等均為分析純。

需要基準(zhǔn)或優(yōu)級純的重鉻酸鉀。

配置重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)為0.250mol/L，應(yīng)當(dāng)稱取基準(zhǔn)或者優(yōu)級純的重鉻酸鉀12.258g，在120℃中提前加熱2h后溶于水中，再移入1000ml容量瓶并稀釋搖勻，待用。此重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液為高標(biāo)準(zhǔn)溶液，對于重鉻酸鉀低標(biāo)準(zhǔn)溶液而言，取高標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀溶液稀釋十倍即可。

亞鐵靈指示劑制備完成后需要用棕色瓶保存。

硫酸亞鐵銨高標(biāo)準(zhǔn)液的濃度為0.05mol/L左右，在臨用前需要用高標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定。硫酸鹽鐵銨也有低標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為0.005mol/L左右，臨用前也需要用低標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定。

硫酸-硫酸銀溶液提前一到兩天制備，不時搖動以免形成結(jié)晶。隨著硫酸-硫酸銀溶液的加入量的增加，化學(xué)需氧量的值逐漸增大，且當(dāng)加入量大于30ml時，增大的速率特別明顯。這是因為，在酸性條件下，重鉻酸鉀分解，與水中的銀離子發(fā)生反應(yīng)，生成鉻酸銀沉淀，從而消耗重鉻酸鉀，造成化學(xué)需氧量的值增大。

3、水中干擾：

氯離子是影響測定的重要因素，氯離子能夠使催化劑即硫酸溶液的濃度降低，這會導(dǎo)致水樣中有機(jī)物不能在反應(yīng)過程中完全被氧化，對結(jié)果產(chǎn)生影響。在酸性的反應(yīng)環(huán)境中，氯離子將會被氧化產(chǎn)生氯氣，氯氣又會氧化水樣中其他還原性離子如二價鐵離子，使得監(jiān)測結(jié)果升高。

在實(shí)驗室中為消除氯離子主要采用的方法是加入硫酸汞。

硫離子和二價鐵離子，會對測量產(chǎn)生影響，使化學(xué)需氧量值偏高。在理想環(huán)境中主要是先將水樣中兩種離子的最初濃度測量，假設(shè)氧化量固定不變，在最終測量出來的氧化量結(jié)果的基礎(chǔ)上減去兩種離子產(chǎn)生的耗氧量得到具有實(shí)際意義的化學(xué)需氧量，然而這種方法在實(shí)際操作中沒有很好的可行性，采用更多的方法其實(shí)是提前往待測樣品中通入足量空氣，使兩種離子被氧化后形成沉淀而通過過濾的方法去除。

含氮還原性物質(zhì)包括氧化亞氮離子、氨和銨根離子。氧化亞氮離子主要通過消耗氧化劑重鉻酸鉀來干擾實(shí)驗，消除氧化亞氮離子采用的方法一般是加入氨基磺酸，氨和銨根離子會對實(shí)驗結(jié)果造成影響，如果溶液中還有氯離子存在，對氧化劑重鉻酸鉀造成消耗的影響會更大，一般通過去除氯離子來減少二者的影響。